白色粉末。表观密度0.35～0.90g/cm3。熔点622℃。易溶于水，其水溶液呈碱性，1%水溶液的pH值为9.7。 有两种结晶形态，即Na5P3O10-I型（α型，高温型）和Na5P3O10-Ⅱ型（β型，低温型）。两种构型的化学性质相同，均可得到相同的水溶液及结晶水合物。其区别在于热稳定性不同、溶解度不同、以及溶解时水合热量不同、吸湿性不同。Ⅰ型较Ⅱ型稳定、吸湿性要大些。在水中会逐渐水解生成正磷酸盐。具有良好的络合金属离子能力，它能与钙、镁、铁等金属离子络合，生成可溶性络合物，能软化硬水。三聚磷酸钠是一种无机物表面活性剂，具有一定有机物表面活性剂的性质。